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聚醚多元醇副產(chǎn)品團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)解讀
“聚醚多元醇副產(chǎn)品”(T/CPUIA0002-2021)由國家技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)創(chuàng)新基地(化工新材料)籌建單位萬華化學(xué)提出,一諾威、德信聯(lián)邦、隆華、佳化化學(xué)、淄博尚正在籌備,經(jīng)過中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會組織專家評審?fù)ㄟ^,并正式發(fā)布。這一標(biāo)準(zhǔn)的出臺,填補(bǔ)了國內(nèi)聚醚多元醇副產(chǎn)物沒有官方標(biāo)準(zhǔn)的空白,緩解了聚醚企業(yè)所面臨的環(huán)保壓力,有利于聚氨酯產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展。
背景及意義
聚醚多元醇是聚氨酯及其它產(chǎn)品的主要原料,在聚醚多元醇生產(chǎn)過程中將產(chǎn)生一定量的副產(chǎn)品,各工序的副產(chǎn)品產(chǎn)量各不相同,一般副產(chǎn)物各1%左右,主要成分有:聚醚、磷酸鹽及吸附劑(硅酸鎂、硅藻土等)。
我國聚醚類聚醚多元醇產(chǎn)量約400萬噸,副產(chǎn)物產(chǎn)量約3-4萬噸。聚醚多元醇副產(chǎn)物具有很高的回收再利用價值,處理工藝工藝簡單、成熟,其中組分80-90%以上可回收,部分牌號可達(dá)95%以上。在沒有相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)的情況下,聚醚多元醇副產(chǎn)品將面臨被視為一般固廢處理的局面,在行業(yè)內(nèi)造成資源浪費(fèi),同時固廢處理過程中產(chǎn)生的處置成本,導(dǎo)致經(jīng)濟(jì)損失。假如這類產(chǎn)品屬于固廢,一般以焚燒方式處理,燃燒產(chǎn)生大量的碳排放,污染環(huán)境。要制定相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)作為外銷副產(chǎn)品的依據(jù),對下游客戶的進(jìn)一步純化利用,實現(xiàn)應(yīng)有的價值,有利于產(chǎn)業(yè)的健康發(fā)展,同時大幅降低焚化碳排放,為2060年實現(xiàn)碳中和做出積極貢獻(xiàn)。
現(xiàn)在聚醚多元醇副產(chǎn)物沒有明確統(tǒng)一的可參照標(biāo)準(zhǔn),各企業(yè)按企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)銷售,但是隨著國家對環(huán)境的要求越來越嚴(yán)格,聚醚多元醇副產(chǎn)物是否符合標(biāo)準(zhǔn)成為各聚醚企業(yè)難以解決的難題,為了確保聚醚副產(chǎn)物外銷的合理、合規(guī),各生產(chǎn)企業(yè)急需建立相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),以供銷售。
聚醚多元醇副產(chǎn)品團(tuán)標(biāo)內(nèi)容解讀。
1、聚醚多元醇副產(chǎn)品的生產(chǎn)和應(yīng)用范圍
當(dāng)前聚醚多元醇副產(chǎn)物的產(chǎn)生,主要是由于在聚合過程中引入了堿催化劑,如氫氧化鉀,在精制過程中要加入磷酸對其進(jìn)行中和,磷酸鹽一般通過結(jié)晶脫水析出,再通過過濾去除。本發(fā)明的結(jié)晶脫水之前,部分牌號產(chǎn)品需要添加硅酸鎂、硅藻土等作成核劑,促進(jìn)晶粒生長,方便后續(xù)的過濾,所以聚醚多元醇過濾后就會形成濾餅,這個濾餅就是副產(chǎn)品。副產(chǎn)物包括硅酸鎂、硅藻土、磷酸鹽等固體物質(zhì),以及聚醚多元醇。濾渣機(jī)過濾結(jié)束后,濾餅由濾渣機(jī)除去,由于濾渣是輸送固體螺旋輸送的,所以要加少量的水才能進(jìn)行過濾,所以要加少量的水才能濾渣,所以聚醚多元醇副產(chǎn)物中含有水分。
該標(biāo)準(zhǔn)主要適用于鹽法催化硬泡法、軟泡法及CASE聚醚多元醇生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物。當(dāng)前聚醚多元醇副產(chǎn)物的產(chǎn)生,主要是由于在聚合過程中引入了堿催化劑,如氫氧化鉀,在精制過程中要加入磷酸對其進(jìn)行中和,磷酸鹽一般通過結(jié)晶脫水析出,再通過過濾去除。本發(fā)明的結(jié)晶脫水之前,部分牌號產(chǎn)品需要添加硅酸鎂、硅藻土等作成核劑,促進(jìn)晶粒生長,方便后續(xù)的過濾,所以聚醚多元醇過濾后將形成濾餅,這就是副產(chǎn)品。副產(chǎn)物包括硅酸鎂、硅藻土、磷酸鹽等固體物質(zhì),以及聚醚多元醇。濾渣機(jī)過濾結(jié)束后,濾餅由濾渣機(jī)除去,由于濾渣是輸送固體螺旋輸送的,所以要加少量的水才能進(jìn)行過濾,所以要加少量的水才能濾渣,所以聚醚多元醇副產(chǎn)物中含有水分。
該標(biāo)準(zhǔn)主要適用于鹽法催化硬泡法、軟泡法及CASE聚醚多元醇生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物。
2、產(chǎn)品的性能指標(biāo)和測試方法。
2.1技術(shù)指標(biāo)。
針對聚醚多元醇副產(chǎn)物的生產(chǎn),下游應(yīng)用要求(提取釜產(chǎn)品中的聚醚和磷酸鹽)和試驗數(shù)據(jù)積累,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了聚醚多元醇副產(chǎn)品的檢驗項目如下及表1。
外表:聚醚多元醇的副產(chǎn)物是固液混合物。

2.2測試方法
2.2.1確定外觀
工業(yè)上各聚醚多元醇副產(chǎn)物的制造商,如萬華、一諾威、德信聯(lián)邦、隆華等,在產(chǎn)品技術(shù)說明書或企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中對產(chǎn)品外觀作了規(guī)定。詳細(xì)規(guī)定見表2。

2.2.2水質(zhì)含量的測定
在聚醚多元醇副產(chǎn)物中,有一定量的水分含量。該標(biāo)準(zhǔn)與國內(nèi)大部分產(chǎn)品情況下的含水含量≤15%。目前可供參考的水分檢測方法是GB/T22313-2008《聚氨酯塑料用多元醇水含量的測定》和GB/T6283-2008《化工產(chǎn)品中水分的測定卡爾.費(fèi)休法》。但是由于聚醚多元醇副產(chǎn)物中含有固體成分,所以在檢測結(jié)束后,不能將固體成分溶解在卡爾費(fèi)休試劑中,這將給檢測工作帶來困難。而且下游用戶對聚醚多元醇副產(chǎn)品的含水量要求不高,含水量對產(chǎn)品本身性質(zhì)影響很小,而且聚醚多元醇是難揮發(fā)物料,因此直接采用對樣品進(jìn)行干燥和稱量的稱量法進(jìn)行水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計算,在±1%范圍內(nèi),如含水量為10%,則可接受9%-11%的檢驗結(jié)果。
2.2.3聚醚多元醇和物含量測定
聚醚多元醇副產(chǎn)物中,聚醚多元醇含量為20%-50%,固含量為40%-70%,硬泡制品與軟泡、CASE等產(chǎn)品稍有差異,硬泡產(chǎn)品中聚醚多元醇含量略高,固體含量略高。
經(jīng)1.2.2.2干燥的試樣有聚醚多元醇和固體兩種成分,因為聚醚多元醇溶于乙醇,固體不溶于乙醇,因此用乙醇作溶劑溶解試樣,使固體析出,再濾出固體,再經(jīng)干燥稱量后,求取聚醚多元醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù),并計算其質(zhì)量分?jǐn)?shù)。





