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蓖麻油聚醚多元醇在聚氨酯軟泡中的應(yīng)用
蓖麻油聚醚多元醇主要是指使用雙金屬催化劑(DMC)聚氨酯相對(duì)分子質(zhì)量為2000~5600(PU)軟泡與軟泡聚醚多元醇相結(jié)合H-330進(jìn)行性能試驗(yàn)。結(jié)果表明,相對(duì)分子質(zhì)量為2000的蓖麻油聚醚多元醇的性能明顯優(yōu)于2000的蓖麻油聚醚多元醇H-330聚醚,實(shí)驗(yàn)證明蓖麻油聚醚多元醇可以成功替代聚醚多元醇生產(chǎn)普通軟泡沫。在本實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上,分析了蓖麻油聚醚多元醇在聚氨酯軟泡沫中的應(yīng)用,為相關(guān)領(lǐng)域的發(fā)展提供了理論支持。
蓖麻油聚醚多元醇的結(jié)構(gòu)原理
多元醇可以通過(guò)使用植物油合成。其主要提取原理是利用植物油中不飽和脂肪酸的雙鍵進(jìn)行環(huán)氧化操作,然后使用催化劑進(jìn)行反應(yīng)。這些反應(yīng)過(guò)程與醇或酸等活性氫化合物發(fā)生反應(yīng),同時(shí)引入羥基結(jié)構(gòu),從而產(chǎn)生具有官能的多元醇成分。蓖麻油是一種含有羥基成分的天然植物油,其蓖麻油酸三甘油酯具有燃點(diǎn)高等諸多特點(diǎn).凝固點(diǎn)低等。
我國(guó)制備聚醚多元醇的常用方法主要是使用傳統(tǒng)的堿催化劑,在這個(gè)過(guò)程中經(jīng)常發(fā)生皂化反應(yīng),容易導(dǎo)致蓖麻油酸的破壞,導(dǎo)致多元醇相容性差,容易沉淀現(xiàn)象,會(huì)使多元醇游離酸在聚氨酯泡沫中密封胺催化劑,有腐爛脂肪的異味。根據(jù)實(shí)際情況,制定以下實(shí)驗(yàn)方案,主要以蓖麻油為主要原料,采用蓖麻油DMC作為催化劑,有效控制實(shí)驗(yàn)反應(yīng),生產(chǎn)出不同相對(duì)分子質(zhì)量的蓖麻油聚醚多元醇,以及傳統(tǒng)的軟泡聚醚多元醇H-甲苯二異氰酸酯330(TDI)進(jìn)行反應(yīng),并對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行析。
實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)備工作
實(shí)驗(yàn)原料及設(shè)備
主要原料:聚醚多元醇(PPG,H-330),羥值56mgKOH/g,官能度為3;催化劑,(A33.T9);甲苯二異氰酸酯(TDI80);精制蓖麻油,羥值163mgKOH/g,平均官能度為2.7、環(huán)氧丙烷(純度>99%)(AK18123),上述原材料均為工業(yè)級(jí)??扉_反應(yīng)釜;模具,300,模具,300cm×40cm×40cm,自制;CSS-96型落球回彈測(cè)定儀;CSS-273型萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī);NDJ-7型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì);EC20000凝膠滲透色譜儀(GPC);Nicolet2380傅立葉紅外光譜儀(FTIR)。
進(jìn)行實(shí)驗(yàn)過(guò)程
實(shí)驗(yàn)原理主要是聚合反應(yīng),實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括以下三個(gè)步驟。①加熱使其脫水,這一步的主要操作是將DMC與蓖麻油一起放入反應(yīng)釜中,將溫度控制在105℃,然后減壓使其脫去少量水分,用氮?dú)獯妗"谟么呋瘎┗罨瘯r(shí),應(yīng)將其放入反應(yīng)釜中PO,使釜內(nèi)壓力迅速升高,達(dá)到需要壓力時(shí),停止放入PO。此時(shí)可以保持釜內(nèi)溫度.如果釜內(nèi)壓力持續(xù)下降,溫度迅速升高,說(shuō)明催化劑已經(jīng)活化,PO開始聚合,滿足實(shí)驗(yàn)要求。③聚合反應(yīng):用進(jìn)料泵投入相應(yīng)的PO,聚合反應(yīng),使進(jìn)料速度符合釜內(nèi)壓力,控制溫度所需的度數(shù)。當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力不再降低時(shí),減壓去除未完成反應(yīng)的單體。④試驗(yàn)配方和工藝流程,如表1所示,對(duì)于聚氨酯軟泡沫工藝的配方表,不同的聚醚多元醇活性會(huì)根據(jù)催化劑的使用量而改變。

生產(chǎn)技術(shù):根據(jù)生產(chǎn)配方,將所有原料放入燒杯中攪拌,時(shí)間控制在一分鐘內(nèi),得到A組分;另一個(gè)燒杯中加入適量的異氰酸酯B組分。然后合理控制A和B成分的溫度為20℃左右,將B組分倒入A組分的燒杯中,攪拌后直接倒入模具發(fā)泡,詳細(xì)記錄發(fā)泡過(guò)程和變化,放入120℃烘箱烘烤,檢測(cè)泡沫性能變化。
實(shí)驗(yàn)的結(jié)論
蓖麻油聚醚多元醇的相對(duì)性質(zhì)
主要用于實(shí)驗(yàn)DMC作為催化劑,實(shí)驗(yàn)樣品無(wú)濁度,無(wú)皂化反應(yīng)。如表2所示,可以看到不同蓖麻油聚醚多元醇的羥基值和相對(duì)分子質(zhì)量H-比較330的數(shù)值,其中C220.C230.C240.C250.C260分別代表設(shè)計(jì)相對(duì)分子質(zhì)量20000.3000.4000.5000.蓖麻油聚醚多元醇6000。

表2反映了蓖麻油聚醚多元醇的相對(duì)分子質(zhì)量與設(shè)計(jì)值基本持平。其中,蓖麻油聚醚多元醇的相對(duì)分子質(zhì)量與設(shè)計(jì)值基本持平。C220粘度相對(duì)較高,有時(shí)超過(guò)H-330聚醚多元醇的主要原因是C220相對(duì)分子質(zhì)量小,羥值高,也是分子間有氫鍵所致。
蓖麻油聚醚多元醇的主要特征
不同分子質(zhì)量的蓖麻油聚醚多元醇和甘油聚醚H-330的對(duì)比分析。相對(duì)分子質(zhì)量較低的樣品和相對(duì)分子質(zhì)量較高的樣品分布不均勻,范圍較廣。C250和C9000~10000高相對(duì)分子質(zhì)量階段發(fā)生在260,主要原因是隨著環(huán)氧丙烷量的增加,相對(duì)分子質(zhì)量和粘度也增加,主要是由聚合物鏈的反應(yīng)引起的。C230及C240分布均勻。用羥值測(cè)量計(jì)算的樣品相對(duì)分子質(zhì)量略低于樣品相對(duì)分子質(zhì)量,特別是C220與C通過(guò)對(duì)230的比較,可以看出蓖麻油聚醚多元醇與苯乙烯樣品的分子結(jié)構(gòu)存在一定的差異。支鏈的主要特點(diǎn)是使分子鏈之間的凝膠柱具有阻力效應(yīng)。
不同分子質(zhì)量的蓖麻油多元醇可以有峰形光譜圖。與原蓖麻油相比,接枝環(huán)氧丙烷后1100cm附近有一個(gè)很強(qiáng)的吸收峰,為了吸收峰,附近有一個(gè)很強(qiáng)的吸收峰C—O—C(脂肪族醚)伸縮振動(dòng)峰71;同時(shí),2870cm和2970cm。
蓖麻油聚醚多元醇對(duì)軟泡性能的應(yīng)用
取不同相對(duì)分子質(zhì)量的蓖麻油聚醚多元醇PU泡沫分割,進(jìn)行機(jī)械性能測(cè)試,結(jié)果見(jiàn)表3。

在C260泡沫的性能數(shù)據(jù)中有明顯的氣泡塌陷,表明沒(méi)有強(qiáng)度。主要原因是聚醚的相對(duì)分子質(zhì)量較大,導(dǎo)致反應(yīng)活性低,因此不包括在表中進(jìn)行比較。從表3可以看出,蓖麻油聚醚多元醇的相對(duì)分子質(zhì)量越大,其拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率也越大。但在相對(duì)分子質(zhì)量超過(guò)4000后,拉伸強(qiáng)度呈下降趨勢(shì),伸長(zhǎng)率也開始下降。主要原因是相對(duì)分子質(zhì)量增加后,相關(guān)交聯(lián)點(diǎn)逐漸減少,強(qiáng)度開始下降。這表明,交聯(lián)點(diǎn)對(duì)泡沫硬度有很大的影響。
結(jié)語(yǔ)
但在日常生活中,蓖麻油的生產(chǎn)能力相對(duì)較低,無(wú)法與石油聚醚相比,這也表明在未來(lái)的使用和開發(fā)過(guò)程中,應(yīng)利用蓖麻油的分子結(jié)構(gòu)特性,增加其高性能蓖麻油聚醚多元醇的開發(fā)。





